馬賽皂法語Savon de Marseille)是一種清潔能力很強,用於身體保濕的香皂。它是通過精鍊植物油以及氫氧化鈉進行皂化反應得出的產品。這種產品可以通過工業流水線或者手工製作完成。傳統馬賽皂的一項必要指標就是其必須含有僅從橄欖油中製得的72%的脂肪酸

在十七世紀,法國路易十六規定了這種香皂的製作標準。到了十九世紀,馬賽地區擁有90家制皂廠,這個興盛的產業處於化學領域的前列。1913年其產量達到18萬噸,攀上巔峰。1950年以後,主流清潔劑的迅猛發展則加速了馬賽皂的衰敗。

馬賽皂

 

歷史

馬賽皂產業的創始

幾塊形狀各異的馬賽皂

在法國,香皂的使用可以追溯到古代。奧黑利昂·維齊爾在他的《自然歷史》中提到,高盧人使用一種基於硫磺灰燼的混合物將頭髮染成紅色。而這種香皂以膠狀存在,用於去除頭髮上的染色。

馬賽皂的原型起源於敘利亞阿勒頗,已有上千年歷史。這種原型皂的製作材料採用廣布地中海沿岸的橄欖油月桂,並跟隨十字軍,經過義大利西班牙,最終到達法國馬賽。

佛西亞文明的都城自12世紀起掌控了香皂的製造,這些香皂使用了鄰近的普羅旺斯的初榨精鍊橄欖油。氫氧化鈉在當時被稱作更純或是不純的碳酸鈉,可從生長在鹽鹼地區的植物灰分中獲得,尤其是鹽角草屬植物[1]。克里斯卡斯·達文一直到十六世紀都是該城的官方制皂商。1593年,喬治·普魯尼摩爾打破了手工製作的傳統,於馬賽建立了第一間制皂工廠。

在十七世紀初,馬賽的制皂商已經不能滿足該市和其領地的需求。馬賽港甚至開始進口熱那亞香皂和阿利坎特香皂。但是戰爭破壞了往西班牙的供應鏈,馬賽的制皂商必須提高產量以滿足歐洲大陸的需求,例如法蘭西王國、不列顛群島、荷蘭,尤其是德國,因為德國消費者急切想在30年戰爭帶來的大崩潰之前得到貨物。[2]

1660年,該市一共有7家制皂商,年生產量提高到2萬噸。在路易十六的管理下,馬賽生產的皂的質量使得「馬賽皂」名聲遍地。這種皂的外觀通常是綠色,以5千克一小塊和20千克一大塊為單位進行銷售。

1688年10月5日,一份由皇室秘書柯爾貝爾的兒子讓-巴普蒂斯特·柯爾貝爾·德·塞涅雷簽署的路易十六的王詔對皂的生產作出了規定。[3]依照王詔的第三款:「只允許在香皂的製造過程中使用海草灰、火鹼或 者鹽鹼植物灰,不允許使用動物脂肪、黃油以及其他各種油脂;只允許使用純橄欖油,不允許使用橄欖油和其他油脂的混合物,違者沒收所有商品。」制皂商們在夏 天不得不中止制皂活動,因為夜間的溫度會影響皂的質量。對這個規定的遵守,保證了皂的質量,也為馬賽的制皂商贏得美譽。

當時,香皂的生產製造也遍布整個馬賽周邊地區,包括普羅旺斯地區薩隆土倫以及阿爾勒

制皂業

在1786年的生產旺季,58家制皂商在馬賽生產出了七萬六千噸香皂,擁有600名工人、一條全手工製造流水線以及阿瑟那爾奴隸船帶來的1500名奴隸。

法國大革命引發的經濟秩序混亂過後,到了1813年馬賽的制皂產業進一步發展到62家制皂商。而氫氧化鈉則變為從海鹽硫酸的反應中獲取,同時還產生了硫磺,這一變革是由化學家尼古拉·勒布朗帶來的。[4]

1820年開始,新種類的油脂成分從馬賽港入口並被引入制皂行業中來。從非洲和中東地區進口的棕櫚油花生油椰子油以及芝麻油都被用於香皂的製造。

馬賽的制皂商開始遭受英國和巴黎制皂商的競爭衝擊,這些制皂商使用了牛油作為替代品降低了制皂的成本。

在20世紀初,馬賽市擁有90家制皂企業。弗朗斯瓦·梅克朗於1906年修改了馬賽皂的配方:63%的椰子油或者棕櫚油,9%的氫氧化鈉或者海鹽,28%的水。這個行業直到第一次世界大戰都在煥發活力,戰爭使得油料種子的海運途徑變得更加困難,也讓製造商們的經營活動受到很大影響。1913年,香皂產量有18萬噸,相比之下,1918年僅僅只有5萬餘噸。

戰後,制皂商從機械化革命中受益,產品的質量與傳統工藝製作無二致卻更加快捷,1938年馬賽的香皂產量重新攀升到12萬噸。第二次世界大戰爆發時,馬賽還佔有了全法國一半的香皂產能,接下來的幾年則因為戰爭的沖刷而傷亡慘重。主流清潔劑慢慢取代了馬賽皂的地位,制皂廠一間接著一間倒閉。

整個馬賽地區如今只剩下唯一一家手工制皂商。

在希臘諸島的油制皂的製作

希臘諸島之間,尤其在米蒂利尼,曾經存在一些有著百年歷史,利用橄欖油制皂的小型作坊。

在村莊里,橄欖油通常是利用在木頭間壓榨得到,而制皂者們則把那些還有豐富油分的橄欖渣買回。這些制皂商利用金屬器具來榨油,這次提煉出來的油含有很多酸(如今這種油被稱為精製油)。取出的油分被由於製作香皂,而餘下的渣滓則當做柴火使用。

在米蒂利尼和羅得島曾發現過這樣的制皂商人。這個從米蒂利尼來羅得島的制皂人叫做「阿加卡茨卡」,他為女兒們修建的房屋是希臘新古典時期的絕妙之作。

馬賽皂的製作

油脂的皂化過程是馬賽傳統手工藝制皂者者和工業化制皂者製作出高品質馬賽皂的絕佳反映。

皂化過程

馬賽皂是一個稱作皂化化學反應的結果。這只是個簡單的水解過程,酯類在強鹼環境中被水解。[5]酯類物質,也就是動物脂肪的主要成分,在鹼性環境中,也就是在氫氧化鈉溶液中被水解。[6]水解後能得到丙三醇(也就是甘油)以及鈉的碳水化合物的混合物,這就是說,反應生成了金屬鹽和醇,這些成分也是制皂濃縮過程中的關鍵物質,通常乾燥後會形成半結晶狀態。[7]

馬賽式製作流程

馬賽式製作流程是一種製作馬賽皂的工藝,主要包括以下步驟:

混合材料

先將油脂和氫氧化鈉同時放入一個大容積的耐鹼罐內,邊加熱到120°C 邊攪拌。皂化反應開始發生。較高的溫度能加速皂化反應的進行。由於氫氧化鈉不能直接溶於油脂,我們要將上一次製作完成的皂基當作二者反應的乳化劑加入其中。[8]同理我們也要適當搖晃盛有混合物的罐子。丙三醇在罐底充當溶劑不斷生成、又不斷參與反應而消失。因此,制皂業通常也帶來了很多副產業。另舉一例,蠟燭廠生產的蠟燭就需要用到將某種酸加入牛油之類的飽和脂肪中生成的硬脂酸沉澱物。

熟化

繼續加入氫氧化鈉,這是為了使油脂反應得更完全。如果某些油脂沒有與鹼反應,結果會很糟糕,甚至對貯存都會產生麻煩。粘稠狀態的混合物要經過數小時才能成熟。

中和

混合物要用鹽溶液清洗數小時,以便洗去多餘的鹼。通常使用氯化鈉溶液來清洗,濃度比例大概為360克氯化鈉兌一升水。不同於鹼,香皂幾乎不溶於鹽水,通過收集液體底部的沉澱就可將香皂恢復原樣。

如果沖洗得當,完成後的香皂不會含有多餘的鹼,鹽溶液已經將鹼、其他雜質如多餘的油以及反應中生成的丙三醇都一併處理了。這一步主要是香皂的除雜。

清理

現在將皂塊清理一下,擦乾多餘的液體,靜置,應該已經可以直接使用。

入模與晾乾

可以將皂塊倒入模具中,接下來只需要等待香皂乾燥成型即可。

切制與上印

乾燥後的香皂被切成小塊然後蓋上商標印。起初傳統的馬賽皂含有72%的橄欖油,含有大量的來自橄欖油的脂肪酸。這個百分比標記曾與商標一起被印在香皂上。

馬賽皂的現況

使用

從個人身體護膚用品開始使用以來,馬賽皂最初只是被用作簡單的身體清潔,尤其用來清潔手部與面部。它還可以用作家庭基本清潔以及衣物洗濯,還有專門用來洗濯衣物的薄片型馬賽皂。它也特別用來清洗易過敏人群和嬰兒的衣物,因為馬塞皂本身不含有致敏成分。

官方定義

「馬賽皂」這個詞語並不是指產品的原產地,而僅僅指代從2003年3月起,製作方法通過法國競爭政策、消費者事務和欺詐控制管理總局所承認的香皂,受到法國財政部保護。該製作流程被法國清潔品、維修品和工業衛生用品協會作 為一項標準記錄在案。該項標準確定了四個基於歷史的生產流程步驟,包括混合/熟化、除雜、清洗以及清理晾乾,還要求產成品必須至少含有63%的脂肪酸。它 也規定了油脂的主要成分,必須除去橄欖渣壓榨出的油所含的油酸以外的其它所有種類油酸。為了符合關於化妝品中的動物原料的歐洲標準EC 1774/2002,它也承認了加入以牛油作為主要成分的產品的質量。

其實,這個「馬賽皂製作標準」還限制了添加劑的種類,特別排除了表面活性劑的使用。添加劑必須按照關於市場中化妝品、清潔用品和盥洗用品的EC 76/768規定來使用。這項標準的推出,讓純淨的馬賽皂與其它產品區別開來,也就是無色素、無香料、無添加劑三大特點。但是在馬賽,並不強制要求所有的 生產商都按照這個命名要求來生產製造。這個命名只是說明了製作中的皂化過程很有「馬賽風格」,那就是一種利用腐蝕性強鹼發生化學反應來進行生產的流程—— 勒布朗流程。

這個標準非常寬泛,也讓不同背景與來源的香皂都能叫上「馬賽皂」這個名字。

在馬賽及周邊地區,據說僅存五家制皂商繼續按照三個世紀前的方法製作香皂:馬賽制皂廠[9]、法鉑馬賽肥皂[10]、賽哈爾皂坊[11]、馬利尤·法布爾皂坊[12]以及麗可妮皂坊[13]。法鉑馬賽肥皂場,還擁有一個法國馬賽肥皂博物館,可以讓人親眼目睹流傳百年來的馬賽皂真實製造過程。

大西洋制皂廠[14]坐落於法國南特地區的熱內,已經有60多年制皂歷史,其中也包含有史以來非常著名的馬賽皂。南特也是法國的一個主要制皂地區,擁有30多家制皂廠,共僱用了300名全職員工。

手工制皂

一塊傳統的手工制馬賽皂通常是600克重的立方塊,上面印有「72%油份」以及皂的名字。

手工制皂者認為如今的橄欖油其實分為3種,包括橄欖油、椰子油以及棕櫚油。食用橄欖油製成的皂顏色一般介於棕色和綠色之間。

另外還有一種白色的皂,含有花生油、椰子油和棕櫚油。

工業制皂

超市內銷售的馬賽皂通常適用於環境清潔或者盥洗,含有因不同油脂產生的皂化反應而生成的各種脂肪酸。主要含有的油脂和脂肪酸見下表:

主要油脂(脂肪)主要油脂成分的國際化妝品命名[15]香皂內含有成分的國際化妝品命名[15]主要脂肪酸
牛油 Adeps bovis Sodium Tallowate 棕櫚酸
花生油 Arachis hypogaea Sodium Peanutate 油酸
橄欖油 Olea europaea Sodium Olivate 油酸
椰子油 Cocos nucifera Sodium Cocoate 月桂酸
棕櫚油 Elaeis guineensis Sodium Palmate 棕櫚酸
油棕油 Elaeis guineensis Sodium Palm Kernelate  ?

工業化生產的馬賽皂依舊含有多種多樣的添加劑:表面活性劑、防腐劑色素香精等等。這些添加劑多數是有害物質,換句話說,這些物質不能生物降解抑或是對河流環境有潛在威脅。

派生產品

無論是哪種馬賽皂,在各個時代都保持著很正面的印象,傳統風格濃郁,簡單、清潔。除了香皂,這個行業還生產許多基於馬賽皂的產品,類似清潔劑和洗衣粉

注釋與參考資料

  1. ^ 可以直接從高度鹽鹼化地區生長的植物燃燒後所得的灰燼中通過再溶解精練出來。人們將之從一個厚厚的織物中流過,這個織物裹成一團,裡面還有活性炭。除去固體物質的步驟是由兩個人利用棍子將這團織物分彆扭動。滲出的液體被收集在一個盆中,裡面含有氫氧化鈉和其他鈉鹽。然後把盆放在日光下使液體蒸發。相同的工序也能通過把原料變為高山林木來提煉鉀鹽。
  2. ^ 這場戰爭對德國以及相鄰的萊尼希共和國波希米亞來說是毀滅性的。
  3. ^ 1688年10月5日的詔書,在法布爾之家網站有記錄,柯爾貝爾之詔書 – 對全體制皂商 – 1688年10月5日,2010年9月16日查閱。
  4. ^ 請注意,氯化鈉和碳在礦區都是有天然形態存在的。
  5. ^ 這個化學反應過程很慢,且不可逆,與酯化反應完全不同。酯化反應是一種可逆反應,在酸性環境、持續加熱的情況下最終達到一種平衡狀態。這個反應是可逆的,不會生成醇類鹼鹽,因為它不是在鹼性環境中發生的。為了簡便說明水解,只需要記住基本要素即可:溫度和催化劑,在這裡,催化劑指的是讓水油互溶的物質。另外在實驗室中進行的皂化反應,鹼液通常含有微量乙醇。
  6. ^ 如果使用碳酸鈉或者碳酸鉀進行反應,那麼生成的物質的是鈉和鉀的碳水化合物,這意味著得到的香皂更干更軟。
  7. ^ 丙三醇是與酸形成生物界廣泛存在的以脂肪形式存在的各種脂肪酸的最簡單的醇類物質。
  8. ^ 油麵含有活性酯,也就是油脂。氫氧化鈉在水中能完全離解為氫離子和氫氧根離子。
  9. ^ 馬賽制皂廠官方網站(法語 英語),2010年9月16日查閱。
  10. ^ 法鉑馬賽肥皂官方網站,2011年8月8日查閱。
  11. ^ 賽哈爾皂坊官方網站,2010年9月16日查閱。
  12. ^ 馬利尤·法布爾皂坊官方網站,2010年9月16日查閱。
  13. ^ 麗可妮皂坊官方網站,2010年9月16日查閱
  14. ^ 大西洋制皂廠官方網站,2010年9月16日查閱。
  15. ^ 15.0 15.1 國際化妝品命名依照拉丁文與英文命名。

馬賽皂的起源,在網上找到的資料是這樣說的。

在十四世紀時,法國規定做皂公賣,就像以前的煙酒公賣一樣,法王路易14並下令把歐洲的 肥皂製造獨占權交給馬賽地區。法國馬賽在1370年興建了第一座肥皂工廠,生產以橄欖油為主要成分的皂,也因此這類型的皂就稱之為馬賽皂。這時的馬賽皂是 用100%橄欖油(pure olive oil)+鹼+海鹽做的,整體比例算下來,油(橄欖油)佔72%,鹼、海鹽等佔28%。後來做皂工業轉移到殖民地後,因為橄欖欠收,及降低成本的考量(橄 欖油較貴),修改配方成「油中含有橄欖油72%+其他油脂28%(後來常用的是椰子油18%、棕櫚油10%)」,因此72%就成為傳統馬賽皂註冊商標。


可是配方經過這樣的修改後,現時的「馬賽皂」已和最初「馬賽皂」不一樣了,最初馬賽皂橄欖油佔油脂比例是100%,後來的馬賽皂橄欖油事實上只佔所有油脂 的72%,已經不是「純橄欖皂」了。因此,有人為了區分二者的差異,將修改後配方所做出來的皂稱為馬賽皂或馬賽橄欖皂,參照古老配方所做出來的皂稱為「純 橄欖皂」或「菁純橄欖皂」。

最初的馬賽皂係採用皂化、鹽析、加工、固體化、乾燥成型等程序,從而使得肥皂硬化更快,用不著幾十天長時間 等 候,即可製成地較硬的橄欖皂,由於「鹽析」的方式會讓甘油和皂分離,而甘油是一種很好的保濕材料,在當時是比皂貴很多,如此一來做皂的同時可以取得大量的 甘油,因此當時的馬賽皂大都做為洗衣、洗澡之用,有點像法國版的南僑水晶肥皂。此法和冷製法所製成的純橄欖皂在做皂材料的油脂使用上並無多大的差異,但製 造過程中卻非常不同,由於冷製法它能保存油脂的養份及特性,使得冷製法要做成橄欖皂較費時,約需二個月才能使用,且質地也較軟。但是若改以修改後的配方做 皂,熟成後既沒有純橄欖皂質地較軟的缺點,也保存純橄欖皂溫和、滋潤、不刺激的特性,成本價格也不會像純橄欖皂那麼高。因此,馬賽橄欖皂才能盛行於20世 紀90年代至今的歐洲與其他國家。
資料來源:儷活生活網

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